Abstract FR:

Étude structurale par diffraction des rayons X de AL(OEP)CH#3, IN(OEP)MO(CO)#3CP, TL(OEP)MO(CO)#3CP et GE(OEP)FE(CO)#4. Les résultats cristallographiques ont été comparés aux données spectroscopiques IR. Étude par la méthode X-X de la densité de déformation de la difluoro-octaethyle-porphyrine de germanium. Le modèle de Hansen-Coppens dans l'hypothèse harmonique s'est révélé insuffisant pour décrire la densité électronique de déformation au niveau de la liaison germanium-fluor. L'introduction d'un modèle anharmonique (développement Gram-Charlier) a entraîné une diminution de la longueur de liaison GEF, modifiant la densité de liaison, plus réaliste par comparaison avec des cartes théoriques obtenues par calcul ab initio SCF sur une molécule modèle : la difluoro-germanium-porphyrine. L'analyse des coefficients de contraction-dilatation pour le modèle incluant les électrons 3D dans la couche de valence du germanium a révélé que les électrons 3D ne sont pas perturbés. Seuls les électrons 4S4P de l'atome de germanium participent aux liaisons GEN et GEF; en effet, tous les modèles que nous avons utilisés mettent en évidence la contraction importante de ces orbitales. Les charges nettes du germanium, de l'azote et du fluor sont respectivement +1,28E, 0,14E ET 0,19E