Abstract FR:

Le nouveau concept sur-iniferter propose dans le cadre de cette these, agit comme un agent tensioactif, amorceur, agents de transfert et de terminaison pour la polymerisation radicalaire controlee en polymerisation en emulsion. Le model sur-iniferter l'acide 4-diethylthiocarbamoylsulfanylmethyl-benzoique(dtba) a ete prepare et caracterise : la cmc est de 2,7 g/l, le temps de demi-vie est de 9 heures 28 minutes et la constante de decomposition est 0,0733 hr - 1 a 25\c. Les nouveaux composes sur-iniferter ; anionique, cationique, amphotere et non-ionique ont ete synthetises et appliques en polymerisation en emulsion pour le mma et le styrene. Les concepts de sur-iniferter de structure sit et sti, et bi-composante sit/sti ont ete proposes. Le mecanisme de la polymerisation en emulsion avec le sur-iniferter n'est pas une polymerisation radicalaire globalement vivante en raison des proprietes propres a la polymerisation heterogene ou la reaction de combinaison finale est dominante. Cependant, elle a permis l'obtention de latex sans agents tensioactifs, de latex a particuless monodisperses (uniformite moins de 1,01) et de hauts rendements en polymere a fonctionnalites en extremite de chaine. Le latex semence fonctionnalise par le dithiuramdisulfide permet l'obtention de copolymere a blocs en presence de d'un second monomere et la renucleation ne prend pas place en copolymerisation, ce qui permet des latex a structure en cur-ecaille. Le pmma mono fonctionnel acide carboxylique a ete synthetise par polymerisation en emulsion avec le dtba. Le pmma reagit avec le poly(ethylene-co-glycidylmethacrylate) par reactive melt blending pour produire un polyethylene-b-pmma. Ce copolymere a blocagit comme un compatibilisant dans les polymeres melanges ldpe/pvdf.