thesis

Effet de taille dans des molecules et agregats de van der waals excites en couche interne

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Paris 11

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Nous etudions les effets de taille pour des systemes modeles de complexicite croissante excites en couche interne, en utilisant le rayonnement synchrotron dans un domaine d'energie de 65 a 3400 ev. Du au caractere localise d'une telle excitation, on peut exciter selectivement les atomes de l'echantillon et des orbitales de nature et symetrie differentes. Nous utilisons le xafs pour etudier l'ordre local de l'echantillon et le formalisme feff6 pour des simulations. Au seuil cl ls d'une serie modele, nous mettons en evidence la sensibilite de la methode pour refleter le nombre de diffuseurs, meme pour des systemes heterogenes, en phase gazeuse et composes d'atomes de nombre atomique faible. Au seuil ar ls, nous presentons l'etude exafs d'agregats libres. Au seuil kr 2p, nous comparons les spectres en phase gazeuse, pour les agregats et pour le solide, en particulier l'evolution des transitions de rydberg vers des transitions excitoniques dans le solide. Nous utilisons differentes techniques de coincidence pour etudier la fragmentation ionique et sa dynamique. Dans le cas des agregats de sf#6, on observe au seuil s 2p une perte de specificite de l'excitation en couche interne par rapport a la molecule isolee. Pour une serie de bromo-chloro-alcanes, nous rapportons une forte selectivite de la fragmentation selon le site excite (cl 2p ou br 3d): c'est la liaison entre l'halogene excite et le carbone qui est rompue preferentiellement, meme s'il y a des liaisons plus faibles dans la molecule