Influence des substitutions hétérovalentes sur la dynamique du réseau et la conduction dans les perovskites : Application à BaTio3:La et BaTio3:Cu
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Les propriétés du réseau et la conduction de BaTiO3 sont modifiées par la substitution en La et en Cu. Cette étude nous a permis la détermination du diagramme de phase ferroélectrique de BaTiO3:La jusqu'à 20% at. En lanthane. Il est possible de supprimer toute transition de phase pour des fortes concentrations. L'effet du La sur le réseau a été étudié aussi par diffusion Raman. Un mode supplémentaire à 840 cm-1 apparait. L'intensité de ce mode augmente avec le taux de La. Nous proposons le modelé de Cochran-Anderson. On met ainsi en évidence une diminution de la charge effective de l'oxygène et des forces élastiques. Il semble que cette substitution induise un transfert de charges de l'oxygène vers le titane. En même temps on assiste à un changement du caractère covalent de la liaison ti-o. Nos mesures en RPE ont mis en évidence un maximum de la densité d'électrons pour des faibles taux en la, ce qui est cohérent avec les études de la conductivité de batio3:la. Grace à un cristal transparent nous avons pu, pour la première fois, mesurer l'absorption optique de BaTio3:La. L'hypothèse retenue dans ce cas est la réduction partielle du titane. Cette hypothèse n'explique pas à elle seule le comportement de la conduction. L'augmentation de l'énergie d'activation, en fonction du taux de substitution, est une conséquence de la perturbation induite sur le site polaronique par le la. Une autre impureté intéressante du point de vue interaction électron-réseau est le cuivre. Nous avons confirmé l'augmentation de la conductivité de batio3, sous traitement réducteur. Celle-ci est due à l'accroissement exponentiel de la densité des défauts (Cu2+/Vo)