Etude quantique de la redistribution intramoléculaire d'énergie vibrationnelle et du spectre vibrationnel de HFCO et DFCO
Institution:
Montpellier 2Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
This thesis presents a quantum study of intramolecular vibrational energy redistribution IVR in a HFCO or DFCO molecule intialy excited by an ultrashort laser pulse. The laser molecule interaction term requires the knowledge of the dipole moment. This work presents the calculation of the dipole moment surface with density functional theory DFT. In order to choose an excitation pathway to selectively excite a vibrational mode we calculated the vibrational spectrum of each molecule with time independent (Jacobi-Wilson and Davidson) and time dependent (MCTDH) approaches. The dynamics under laser field have been simulated thanks to MCTDH. The knowledge of IVR allows to understand the dynamical behaviour experimentaly observed
Abstract FR:
Cette étude présente la redistribution intramoléculaire de l'énergie vibrationnelle IVR au sein d'une molécule de HFCO ou DFCO initialement excitée par une impulsion laser ultracourte. La simulation de l'interaction entre le laser et la molécule nécessite la connaissance du moment dipolaire de la molécule. Pour cela une surface de moment dipolaire a été calculée à l'aide de la théorie de fonctionnelle de densité DFT. Afin de choisir un chemin d'excitation sélectif d'un mode de vibration le spectre vibrationnel de ces deux molécules a été calculé à l'aide d'approches indépendantes du temps (Jacobi-Wilson Davidson) et dépendantes du temps (MCTDH). La simulation des expériences résolues en temps est effectué grâce à la méthode MCTDH. La compréhension des mécanismes d'IVR permet d'expliquer le comportement particulier de ces molécules observé expérimentalement