thesis

Etude cristallochimique et caractérisation de nouveaux oxydes supraconducteurs à haute température critique à base de Thallium

Defense date:

Jan. 1, 1993

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Institution:

Caen

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Abstract FR:

L'etude du compose tl#2ba#2cuo#6##d a montre que la non-stchiometrie en oxygene etait la clef de l'optimisation des proprietes supraconductrices. Un deficit en thallium, non negligeable, dans l'oxyde tl#2##xba#2cacu#2o#8##d a clairement ete mis en evidence. Cette non-stchiometrie n'est pas le resultat d'un mecanisme d'intercroissance de type 1212-2212 mais d'une distribution statistique des lacunes. L'influence de ce deficit sur la temperature critique est faible et laisse supposer qu'il est systematiquement accompagne de lacunes en oxygene. La substitution du strontium par le lanthane, du lanthane par le thallium et du thallium par le strontium a ete etudiee dans les solutions solides de type 1201: tl#1#+#xsr#2##x##yla#ycuo#5 et tl#1##xsr#2#+#x##yla#ycuo#5. Dans le deuxieme domaine la presence systematique d'une intercroissance de type 1201-0201 a ete observee. Ces substitutions ont une influence non negligeable sur la tc. Une nouvelle phase supraconductrice (tc=42 k, vs=35%) a ete isolee: tlba#1#,#6la#2#,#4cu#2o#9##. Elle resulte de l'intercroissance reguliere 1201-0201. Le role de la taille du cation dans les couches ao a ete etudie en substituant le baryum par du strontium dans differents types d'oxydes. La tc des oxydes ne presentant qu'une seule couche tlo (1212-1223-1201-) est peu influencee par la substitution alors que celles des composes possedant une bicouche (tlo)#2 diminue considerablement. Enfin, l'etude de la substitution du cuivre par le carbone a permis de synthetiser deux nouvelles phases supraconductrices. Il s'agit des oxycarbonates tl#0#,#5pb#0#,#5sr#4cu#2co#3o#7 (tc=70 k vs=70%) et tl#0#,#5bi#0#,#5sr#4cu#2co#3o#7 (tc=55 k vs=60%) qui sont constitues par l'intercroissance d'un motif de type 1201 (tl#0#,#5a#0#,#5sr#2cuo#5 avec a=pb ou bi) et sr#2cuco#3o#2 qui pris isolement, ne sont pas supraconducteurs