Nouvelles phases hybrides dans les systèmes : M (élément de transition 3d, lanthanide ou cadium) - Carboxylate (succinate, malonate ou pyridine-2,5-dicarboxylate - Eau : Elaboration, caractérisation et étude des proprièté physique
Institution:
Paris 13Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
Several new phases were isolated and characterized in the ternary systems: M (3d transition metal, lanthanide or cadmium) - Anion carboxylate (succinate, malonate, pyridine-2,5-dicarboxylate) - Water. Most of these compounds were the object of structural determinations on single crystal. Among the three anions, only succinate facilitates the obtaining of hybrid inorganic-organic compounds with more compact structures and thus stronger Metal-Metal interactions. Three new structural types were put in evidence: Cu[O2C(CH2)CO2H]2. 2H2O, [Cd][(O2C(CH2)2CO2)], [Cd(OH)]2[O2C(CH2)2CO2 ]. 3d transition elements led to compounds with various magnetic behaviours: ferromagnetism, ferrimagnetism or antiferromagnetism with weak magnetic interactions. The measures of the fluorescence in the case of rare earth compounds bring to light several interesting results: i) the half-life time is longer for the compounds of a triclinic symmetry in comparison with those of monoclinic structure, (ii) doping with the samarium improves significantly the half-life time, iii) the transfer of energy is very important in the case of Ce3+ ↔ Sm3+. Finally the study RMN allowed bringing to light a correlation between the 113Cd chemical shift and the number of hydroxyl groups engaged in the coordination polyhedron around this cation.
Abstract FR:
Plusieurs nouvelles phases ont été isolées et caractérisées dans les systèmes ternaires : M (Métal de transition 3d, lanthanide ou cadmium) – Anion carboxylate (succinate, malonate, pyridine-2,5-dicarboxylate) - Eau. La plupart de ces composés ont fait l’objet de déterminations structurales sur monocristal. Parmi les trois anions, seul l’anion succinate favorise l’obtention de composés hybrides ionrganique-organiques de structures plus compactes et donc des interactions Métal-Métal plus fortes : Trois nouveaux types structuraux ont été mis en évidence : Cu[O2C(CH2)CO2H]2. 2H2O, [Cd][(O2C(CH2)2CO2)] [Cd(OH)]2[O2C(CH2)2CO2]. Les composés des éléments de transition 3d manifestent des comportements magnétiques diverses : ferromagnétisme, ferrimagnétisme ou anti-ferromagnétisme avec des températures d’ordre faibles. Les mesures de la fluorescence dans le cas des composés aux terres rares mettent en évidence plusieurs résultats intéressants: (i) le temps de demi-vie est plus élevé pour les composés de symétrie triclinique en comparaison avec ceux de structure monoclinique, (ii) le dopage au samarium améliore nettement le temps de demi-vie, (iii) le transfert d’énergie est très important dans le cas de Ce3+ ↔ Sm3+. Enfin l’étude RMN a permis de mettre en évidence une corrélation entre déplacement chimique du 113Cd et le nombre de groupements hydroxyles premiers proches engagés dans le polyèdre de coordinance autour de ce cation.