thesis

Propriétés diélectriques du glycérol et de l'eau sous refroidie jusqu'à la transition visqueuse

Defense date:

Jan. 1, 1987

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Institution:

Saint-Etienne

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Abstract FR:

Réalisation d'un spectromètre infrahertzien (F< ou = 0. 1 Hz) pour l'étude entre 1MHz et 10 MHz, de la transition vitreuse de liquides à liaison hydrogène (glycérol, eau et leurs mélanges) surfondus. Analyse des variations thermiques du temps de relaxation diélectrique : désaccord avec la conception classique d'une transition thermodynamique d'ordre 2 (modèle du volume libre de Cohen-Turnbull, relaxations coopératives de Gibbs-Di Marzio-Adam) donnant un fondement théorique à la relation de Vogel, mais bonne représentation par la relation de Cohen-Grest s'appuyant sur le nouveau modèle de volume libre qui exclut une telle transition et toute divergence à température finie, mais interprète la vitrification par un modèle de percolation. Analyse de la constante diélectrique de l'eau surfondue : bon accord avec le modèle de Rice expliquant les propriétés de l'eau et de la glace amorphe par l'existence d'une structure localement tetraédrique avec distorsion des angles des liaisons hydrogène, qui varient linéairement avec la tempétrature