Phenomenes de mise en ordre des charges et proprietes des perovskites ln 1 xca xmno 3
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Ce travail concerne l'etude des proprietes physiques et structurales des oxydes de manganese ln 1 xca xmno 3 a structure perovskite. Le chapitre i permet de situer le sujet de la cmr dans le contexte des manganites, ainsi que de decrire les techniques experimentales utilisees. Le chapitre ii est consacre aux composes de formulation ln 0. 5 0ca 0. 5 0mno 3 dans lesquels le rapport mn 3 +/mn 4 + reste proche de 1. L'etat co est tout d'abord caracterise grace au compose sm 0. 5 0ca 0. 5 0mno 3. Ensuite, l'analyse des proprietes physiques, puis l'etude structurale approfondie par diffraction et imagerie en microscopie electronique ont permis d'elaborer des modeles structuraux. L'influence de la taille des cations ln ainsi que les recuits ont permis de bien comprendre l'importance de la stchiometrie en oxygene dans ces phases, et indirectement, l'importance du rapport mn 3 +/mn 4 +. Enfin ce chapitre ii se termine sur un autre moyen pour faire varier le rapport mn 3 +/mn 4 + : le dopage du site mn. L'influence de plusieurs dopants sur les proprietes physiques est etudiee. Les resultats concernant le chrome etant les plus probants, une etude structurale de la disparition progressive de l'etat co a ete realisee. Nous nous sommes ensuite attaches au chapitre iii a caracteriser le co pour des variations plus importantes du rapport mn 3 +/mn 4 +. Differents modeles structuraux pour ln 1 - xca xmno 3 sont ainsi proposes. Le domaine co a ainsi ete parfaitement caracterise, et a permis de bien comprendre les comportements particuliers des composes en limite de domaines. Enfin, la derniere partie de ce travail c'est-a-dire le chapitre iv correspond a une synthese et une discussion plus approfondie des resultats obtenus. Les differents modeles co sont discutes en fonction de parametres pertinents comme la temperature, la taille et la valence des cations du site a, le dopage du site mn. Les composes limites sont systematiquement detailles par rapport au co mais aussi par rapport aux proprietes cmr.