Abstract FR:

La voie de la lipoxygenase est employée pour transformer des huiles végétales riches en acides gras polyinsaturés en molécules aromatiques à caractère naturel. L’hydrolyse des triglycérides a été couplée à la lipoxygenation des acides gras dans un réacteur biphasique. En utilisant des enzymes de différentes sélectivités, nous avons obtenu des quantités élevées de 9s- ou de 13s-hydroperoxy-acides de puretés satisfaisantes (80-95%). L'étude du comportement cinétique de ce système bi-enzymatique met en évidence un contrôle de la bioconversion dû à l'interaction entre la biocatalyse et le transfert de masse. Ce qui explique le fonctionnement de certains systèmes de régulation métabolique in vivo. Le 13s-hydroperoxy-acide linoléique a été converti en macrolactone par une méthode chimio-enzymatique. La réduction chimique de cet hydroperoxyde produit totalement de l'acide (+)-coriolique. Après extraction, cet acide est converti en une lactone originale (13s-octadeca-9z,11e-dienolide) par intra-esterification en présence de lipase en milieu organique. L’utilisation de l'enzyme immobilisée dans un réacteur ouvert en lit fixe a permis de convertir quasi-totalement l'acide (+)-coriolique en lactone. Des c6- et des c9-aldehydes et leurs alcools correspondants ont été produits par les réactions catalysées respectivement par l'hydroperoxyde-lyase et par l'alcool-deshydrogenase. Une nouvelle procédure d'analyse qui suit immédiatement la réaction, a permis de doser précisément les produits volatiles. L'isomérisation des 3z-aldehydes produits de la réaction de scission, a été ainsi très limitée. Dans le but d'améliorer les rendements du clivage d'hydroperoxydes en concentrations élevées, un système continu d'entrainement des produits volatiles a été développé. Des rendements entre 25 et 60% ont été obtenus en produisant l'hexanal et le 2e-hexenal à partir de concentrations élevées en 13s-hydroperoxy-acides linoléique ou linolénique.