Abstract FR:

L'excitation vibrationnelle de co en matrice de gaz rare par un laser a centres colores induit les emissions electroniques de o#2 (a, b, c, a') ainsi qu'une faible dissociation de cette molecule. La forte intensite de l'emission ba indique que la concentration de l'oxygene singulet est comparable a celle de co vibrationnellement excite. Nous avons mis en evidence une forte excitation vibrationnelle dans o#2 en sondant les niveaux vibrationnels de l'etat fondamental par un laser a colorant accorde sur les transitions x(v")a'(v') dans la region spectrale 315 - 850 nm. Cette excitation resulte de l'empilement de quanta vibrationnels dans o#2 par transfert d'energie induit par l'interaction dipole (co) - quadrupole (o#2). Une faible absorption de o#2 (x, v = o1) est observee, ce qui montre l'existence d'un moment dipolaire induit par la matrice. Nous avons enregistre le declin de la population des niveaux vibrationnels de x (v = 4-20). Les resultats obtenus montrent que la relaxation des bas niveaux de l'oxygene est radiative. La duree de vie mesuree pour o#2 (v = 4) dans l'argon est de 250 s. Pour les hauts niveaux vibrationnels de o#2 la relaxation non radiative multiphononique devient dominante pour un defaut d'energie de l'ordre de 1200 cm#-#1. Il n'y a pas de croisement intersysteme entre l'etat x et les deux etats singulets a et b. L'etude de l'evolution temporelle des emissions de co et de o#2 et les resultats de l'experience de pompe-sonde ont permis de decrire les mecanismes d'excitation electronique et de dissociation de o#2 dans les matrices de gaz rares co-dopees avec co vibrationnellement excite. Le transfert de paquets de quanta de co (3 a 4) a o#2 vibrationnellement excite permet de passer d'un etat electronique a un autre. L'excitation des etats singulets a, b resulte du transfert induit par interaction dipole-quadrupole. Par contre l'excitation de l'etat triplet a' resulte de l'interaction dipole-dipole induit. Le transfert d'energie vibrationnelle coo#2 constitue la methode de preparation de l'oxygene singulet la plus efficace en phase solide