Abstract FR:

La spectroscopie de fluorescence induite par laser a ete utilisee pour analyser les intenses emissions de l'ion pr 3 + dans les fluorures k 2yf 5 orthorhombique et nayf 4 hexagonal. L'utilisation conjuguee de la spectroscopie resolue dans le temps et de la variation de temperature a permis d'identifier et d'attribuer les niveaux electroniques des ions pr 3 + dans chacun des materiaux apres excitation dans le bleu ( 3p 0 ou 3p 1) ou dans le rouge ( 1d 2). Les repartitions spectrales se correlent assez bien avec les symetries des sites cristallographiques de l'yttrium sur lesquels entrent en substitution les ions pr 3 +. Deux conversions par transfert d'energie entre ions pr 3 + ont ete identifiees. L'une, stokes, bleu-rouge induisant le peuplement du niveau 1d 2 par relaxation croisee apres pompage dans le bleu, plus favorablement dans le niveau 3p 1. L'autre, anti-stokes, rouge-bleu produisant une emission bleue a partir du niveau 3p 0 apres pompage dans le niveau 1d 2. L'analyse des evolutions temporelles des emissions stokes et anti-stokes sous excitation selective pour diverses concentrations a permis de proposer des chemins de desexcitation et de transfert permettant d'expliquer les conversions observees et d'evaluer les parametres les regissant. L'efficacite importante des mecanismes de transfert entre ions pr 3 + dans k 2yf 5 comparativement a nayf 4 a ete attribuee au caractere unidimensionnel de la structure qui induit une topologie de distribution non aleatoire favorable a l'existence de paires ou d'agregats d'ions pr 3 +. La signature de ce type d'entites semble se traduire par l'apparition de structures de faible intensite de part et d'autre des transitions spectrales principales. Enfin, des phases du systeme naf-(y, yb, pr)f 3 ont ete preparees par coprecipitation et presentent des proprietes similaires a celles de leurs homologues preparees par ceramisation ; avec cependant une quasi-absence de centres impuretes oxygene.