Abstract FR:

Cette these comporte deux parties, l'une theorique, l'autre experimentale. Dans la contribution theorique, nous avons etudie la dynamique du deplacement de l'energie d'emission d'etats fluorescents, deplacement consecutif a une brusque variation du moment dipolaire du solute au cours de l'excitation. Un modele de description microscopique nous a permis de mettre en evidence la presence de modes de relaxation collectifs qui ne dependent pas de la diffusion translationnelle. Celles-ci a en revanche un effet prononce sur les modes de relaxation de molecules individuelles. La partie experimentale a ete consacree a l'observation, par spectroscopie resolue en temps, de la fluorescence de diaryl-1,1-ethylene substitues. Le calcul, par la methode mndo, de l'energie de l'etat fondamental des molecules isolees a montre que l'excitation peuple la configuration perpendiculaire. L'etude de la variation temporelle de l'intensite de fluorescence de ces molecules, en solution dans du n-propanol, a mis en evidence la presence d'une reaction de transfert de charge intramoleculaire avec un taux de reaction dependant du temps conduisant a la formation d'une configuration plane. La relaxation spectrale de chacun de ces deux etats est biexponentielle