Fonctionnalisations de nitrones dérivées de pentoses issus de co-produits agricoles.
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Abstract EN:
The main goal of this work consists of developping new valorisation routes of agro-based sugars by transforming them into high interest molecules in a few steps thanks to nitrones reactivity. Firstly, this work shows the synthesis of new glyconitrones derived from unprotected sugars. Those molecules are prepared in one step starting from aldoses especially D-xylose and L-arabinose, agro-based sugars. Other carbohydrates are involved in this study like D-erythrose, D-threose and L-rhamnose in order to extend the structural diversity and potential applications of the prepared glyconitrones. This work also present a structural study of these glyconitrones, particularly by NMR analysis of mutarotationnal equilibrium in several solvents and with different factors in order to observe their stability and their behaviour. Secondly, a reactivity study of these new glyconitrone is described. First of all a nitromethylation reaction was put into practice. Next, a more commun reaction with nitrones was studied, the dipolar 1,3 cycloaddition. This reaction was realised with several activation methods together with alkenes or alkynes. A number of attempts concerning the Kinugasa reaction involving new glyconitrones are presented as well.
Abstract FR:
Le principal objectif de ce travail consiste à développer de nouvelles voies de valorisations des sucres issus d’agroressources en les transformant en molécules d’intérêt en peu d’étapes de synthèse grâce à la réactivité des nitrones. Ces travaux présentent dans une première partie la synthèse de nouvelles glyconitrones dérivées de sucres déprotégés. Ces molécules sont préparées en une seule étape à partir de plusieurs aldoses notamment le D-xylose et le L-arabinose, glucides issus des agroressources. D’autres sucres sont aussi employés dans cette étude comme le D-érythrose, le D-thréose et le L-rhamnose afin d’élargir la variété structurale ainsi que les applications potentielles des glyconitrones préparées. Ces travaux présentent aussi une étude structurale de ces nouvelles glyconitrones, notamment par le biais d’une analyse RMN de l’équilibre mutarotationnel de ces molécules en solution dans plusieurs solvants et selon différents paramètres afin d’observer leur stabilité ainsi que leur comportement. Dans une seconde partie, une étude sur la réactivité de ces nouvelles glyconitrones est décrite. En premier lieu, une réaction de nitroméhtylation, dont les conditions opératoires ont été développées et optimisées au laboratoire est mise en pratique. Ensuite, une réaction plus commune aux nitrones est étudiée, la cycloaddition 1,3 dipolaire. Cette réaction est conduite à l’aide de différentes méthodes d’activations ainsi que sur des dipolarophiles de type alcènes ou encore alcynes. Des essais préliminaires concernant la réaction de Kinugasa impliquant les nouvelles glyconitrones sont aussi présentés dans ces travaux.