Abstract FR:

L'excitation d'un mode intramoleculaire d'un complexe de van der waals peut amener celui-ci a un etat predissociatif. Si l'energie localisee sur le mode interne est transferee sur la coordonnee de reaction le complexe se dissocie. Ce phenomene observe, sur des complexes en phase gazeuse, a ete mis en evidence sur des complexes b:hi pieges en matrice inerte. L'interpretation des resultats experimentaux fait intervenir deux minima de la surface de potentiel. Le plus profond (c) est lie par liaison hydrogene tandis que l'autre (u) est un complexe de van der waals. Un certain nombre de questions liees au rendement quantique de la photoconversion et a la specificite de l'iodure d'hydrogene etaient mal elucidees. Afin de repondre a ces questions nous avons etudie un systeme simple: la paire h#2o:hi. L'etude experimentale effectuee en matrice d'azote a permis de mesurer le rendement quantique de la photoconversion induite par l'excitation soit du mode d'elongation #h#i soit de ceux de la base (#o#h) et de proposer un mecanisme de desexcitation valable pour les systemes b:hi pour lesquels la photoconversion est observee. La structure des conformeres c et u a ete precisee par des calculs de chimie quantique. L'accord entre les proprietes spectroscopiques calculees et observees est excellent. Enfin la specificite de hi est expliquee par sa polarisabilite elevee par rapport au moment dipolaire