thesis

Accès par voie organométallique A divers 1-metallaindenes du groupe 14 : étude spectroscopique et reactivité

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Dijon

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Ce mémoire apporte une contribution à l'étude des 1-metallaindenes du groupe 14. L'intérêt de ce travail concerne les points suivants : la synthèse des 1-zirconaindenes a été effectuée dans de bonnes conditions par insertion d'un alcyne dans le benzynezirconocene. La première structure d'un zirconaindene a été déterminée par diffraction des rayons x. Au départ de ces zirconaindenes, la synthèse des germaindenes et stannaindenes fonctionnels par réaction de transmetallation groupe 4-groupe 14 à été réalisée avec un bon rendement. La structure cristalline du 1,1-bis (bistrimethylsilylamino)-2,3-diethyl-1-stannaindene constitue le premier exemple de caractérisation structurale d'un dérivé du stannole. Les premiers anions 1-stannaindenyles et 1-germaindenyles sont aisément accessibles par action du n-butyllithium sur les composes a liaison metal-hydrogène. L’étude spectroscopique met en évidence une importante localisation de la charge négative au niveau de l'atome métallique. L’aromaticité d'une telle entité apparait assez faible et la stabilisation d'une espèce eta(5)-métal de transition n'a pu être réalisée jusqu'à présent. Les metallaindenes synthétisés conduisent de façon stéréospécifique à des complexes eta(6) qui constituent de bons précurseurs pour accéder aux anions correspondants.