Abstract FR:

Le but du travail a été la synthèse d'un composé spirannique dicétonique modèle : le spiro (indane)-1,2'-(dimethoxy-4',7'indanedione-1',3')1. La première voie envisagée s'inspire de la synthèse de dialkyl-2,2 indanediones-1,3 par double réaction de Friedel-Crafts entre le dimethoxy-1,4 benzène et un chlorure d'acide dialkyl malonique. Ainsi, dans un premier temps le dimethoxy-1,4 benzène et l'acide cyclopentane dicarboxylique-1,1, en présence du réactif acide méthanesulfonique-anhydrique, fournissent le composé spirannique dicetonique résultat d'une double condensation avec un rendement de 45% : le spiro (dimethoxy)4,7 indanedione-1,3)-2, l'-(cyclopentane). La même réaction entre le dimethoxy-1,4 benzène et l'acide indane dicarboxylique-1,1 donne le composé 1 modèle avec un rendement de 8%. La deuxième voie étudiée a été la synthèse avec un rendement de 27% spiro (indane)-1,2'-(dimethoxy-4'7') 2 par alkylation du carbethoxy-1 indane par le chloromethyl-1 dimethoxy-2,5 benzène, saponification puis cyclisation par acylation intramoléculaire du produit obtenu. La transformation du compose monocétonique 2 en composé dicétonique 1 se fait par oxydation de la position benzylique avec un rendement de 8%. La derniere methode de construction de la structure spirannique de la frédéricamycine A a été la synthèse du spiro (indane)-1,1'-(cyclopentene-3'one-2') 3 par acylation desilylation du compose resultant de la saponification du produit d'alkylation du carbechoxy-1 indane par le (chloro-3 propenyl-1) trimethylsilane. Le produit 3 constituerait un accepteur de Michael pour une réaction de Hauser avec une phenylsulfonyl-3 isobenzofuranone-1 (3h) et fournirait ainsi un compose naphtoquinonique semblable à la frédéricamycine A.