Abstract FR:

Cette these est une contribution experimentale a l'etude d'etats de rydberg de petites molecules telles que l'acetylene, la molecule de van der waals no-ar et la molecule no par ionisation multiphotonique resonnante (impr) a 1 ou 2 couleurs. L'excitation selective de ces etats est realisee a l'aide de lasers pulses accordables (ns). Trois montages differents ont ete utilises: une detection de fluorescence en jet supersonique libre, une cellule d'ionisation a faible pression (spectrometre de photoelectrons de type bouteille magnetique), et un montage construit autour d'un jet supersonique ecorce et d'une double detection ions-electrons par temps de vol (bouteille magnetique et analyseur de masse respectivement). L'etude de la molecule d'acetylene a comporte 2 volets. Tout d'abord les composantes du complexe de rydberg 3d+4s (etats ungerade) ont ete sondees par impr a (3+1) photons. Une composante de ce complexe a ete observee pour la premiere fois et une analyse vibronique (effet renner-teller), s'appuyant sur des simulations de contours rotationnels de transitions multiphotoniques pour differentes symetries vibroniques, a remis en question des resultats de la litterature. Ensuite, la premiere observation des etats de rydberg tres eleves, de symetrie gerade (np et nf pour n compris entre 20 et 45) a pu etre realisee par double resonance a partir de 2 membres du complexe 3d+4s. Ces etats manifestent une predissociation importante. Dans le complexe de van der waals no-ar, les premiers etats de rydberg a(3s) et c et d (3p) ont ete sondes respectivement par fluorescence induite par laser et par impr. Les spectres obtenus semblent montrer des changements de geometrie et de structure de ces etats par rapport a l'etat ionique qui demandent a etre confirmes par des calculs theoriques. Des appendices completent ce travail avec le developpement des moments de transition multiphotoniques et leur application a l'acetylene et aux etats de rydberg de la molecule no