Interaction à longue distance entre ions cuivre(II) : systèmes binucléaires à pont étendu
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
We study the molecular antiferromanetism in binuclear copper (II) complexes with extended bridging ligand where the distance between the two paramagnetic ions is over 6 A in length. Two problems are to be solved: - is it possible to detect an interaction for which there is a maximal distance between the two copper (II) ions? - Which is the most efficient molecular system for transmitting interactions between two distant metal centers for a given geometry and a given length? Among the physical methods which permit the study of weak interactions between paramagnetic centers (which we delineate), we have used magnetic susceptibility measurements and ESR. Our results extend through three series of complexes where the bridging ligands are carboxylic acids, aromatic diamines and dihydroxyquinones. In each serie, we vary systematically the distance between the copper( II) ions, the enviromental symmetry of the copper(II) ion and of the complexe itself. We thus obtain many examples of coupling observed to be superior then that the coupling of already known compounds with analogous distances. A simple orbital model permits the interpretation of our results.
Abstract FR:
Nous étudions l’antiferromagnétisme moléculaire dans des complexes binucléaires du cuivre (II) à ligand pontant étendu : la distance séparant les deux ions paramagnétiques est supérieure à 6 Å. Deux problèmes sont à résoudre : -pour quelle distance maximale entre les ions cuivriques, est-il possible de détecter une interaction ? - pour une distance donnée et une géométrie donnée, quel est le système moléculaire pontant le plus efficace pour transmettre l'interaction entre les centres métalliques éloignés ? Parmi les méthodes physiques qui permettent d'étudier les interactions faibles entre centres paramagnétiques (dont nous discutons l'intérêt et les limites), nous avons utilisé les mesures de susceptibilité magnétique et la RPE. Nos résultats portent sur trois séries de complexes où les ligands pontants sont des diacides carboxyliques, des diamines aromatiques ou des dihydroxyquinones. Dans chaque série, nous faisons varier de façon systématique la distance entre les ions Cu(II), la symétrie de l'environnement de l'ion cuivrique et celle du complexe Nous obtenons ainsi plusieurs exemples de couplage supérieur à celui observé jusqu'alors pour des distances analogues. Un modèle orbitalaire simple permet d'interpréter nos résultats.