Abstract FR:

Les travaux decrits dans ce memoire concernent de nouvelles voies de desoxygenation partielle des sucres naturels ou de leurs derives partiellement proteges. Une mise au point bibliographique sur les reactions de desoxygenation radicalaire des alcools par l'intermediaire des thionocarbonates correspondants et sur les problemes poses par l'application de cette methodologie aux sucres libres ou partiellement proteges, fait l'objet du premier chapitre. Dans le second chapitre, nous decrivons la synthese de nouveaux reactifs de thioacylation derives de la 5-methyl-(3h)-1,3,4-thiadiazole-2-thione puis de nouvelles reactions de thioacylation derives de la 5-methyl-(3h)-1,3,4-thiadiazole-2-thione puis de nouvelles reactions de thioacylation de sucres naturels ou de leurs glycosides de methyle. Divers thionocarbonates primaires ou secondaires ont ete prepares de maniere tres selective et generalement avec de bons rendements. Lorsque les substrats comportent deux hydroxyles vicinaux en position cis, les reactifs precedents permettent d'acceder aux thionocarbonates cycliques a cinq chainons correspondants. Le troisieme chapitre rapporte les reactions de reduction des thionocarbonates precedents par l'hydrure de tributyletain ou le diphenylsilane en presence d'initiateurs radicalaires. La mise en uvre de ces reactions a temperature ambiante avec des thionocarbonates primaires ou secondaires met en evidence les potentialites synthetiques de la methode qui a, par la suite, ete appliquee a la desoxygenation d'alcools neopentyliques et d'un alcool insature