Abstract FR:

Dans ce travail, nous donnons une description theorique de la generation de seconde harmonique en regime stationnaire et en regime pulse, ainsi que de la generation de somme de frequences en regime stationnaire; cette description microscopique est valable tant pour un systeme moleculaire isole que pour un systeme moleculaire adsorbe sur une surface. Pour ce dernier cas, le modele microscopique de l'adsorbat prend en compte a la fois les proprietes vibrationnelles et electroniques, sans toutefois expliciter l'interaction entre l'adsorbat et la surface. Celui-ci est modelise dans le cadre de l'approximation adiabatique. Le systeme est ainsi decrit par trois de ses configurations electroniques et un ensemble de modes de vibrations. Nous avons suppose, en premiere approximation, que pour de tels systemes, l'identite moleculaire est largement preservee. Dans ces conditions, la base de la description reste celle d'un compose moleculaire pour lequel les caracteristiques spectrales, ainsi que les differentes constantes rendant compte des processus dynamiques internes, doivent etre renormalisees et caracterisent ainsi le systeme total molecule-surface. L'expression de l'intensite du signal de seconde harmonique en regime stationnaire est etablie, puis appliquee a la reconstruction de resultats experimentaux portant sur des molecules de rhodamine 6g adsorbees sur de la silice. En regime impulsionnel, les variations de l'intensite du signal sh sont etudiees en fonction des differents parametres qui caracterisent a la fois le systeme ainsi que les champs d'excitation. Enfin, lorsque le systeme est couple a un bain de phonons de surface, la forme spectrale de raie associee au processus de generation de somme de frequences est etablie, et nos resultats sont confrontes a des mesures experimentales portant sur un film de langmuir-blodgett de molecules de pda sur eau