Synthèse, polymérisation de glycidyl carbamates et application aux films minces et à la modification de surface
Institution:
OrléansDisciplines:
Directors:
Abstract EN:
In the context of fossil fuel decreasing availability, the development of biofuels, and in particular biodiesel, has greatly raised for the past 20 years. Consequently, this has led to an increasing production of glycerol as the main by-product of this industry. Obtained from biomass, glycerol has been valorized in many applications, especially in order to synthetized value-added molecules. During this thesis, we have proposed a new synthetic pathway from one of the main glycerol derivate: glycerol carbonate. We have thus obtained 14 new monomers called glycidyl carbamates. These molecules possess at the same time an epoxide ring which constitute a site of potential polymerization for polyether synthesis, and an urethane moiety that can lead to interesting applications properties. Furthermore, the pathway to obtain urethanes usually implies the use of toxic reagents, namely isocyanates, but in our case, these reagents are avoided. After, we have managed to obtain poly(glycidyl carbamate) from which we have determined their structure using MALDI-ToF, and exposed the difficulty to synthetize such molecules because of the presence of urethanes moieties. The affinity polymer/solvent has been studied by calculation of solubility parameters and comparison with experimental results regarding thin films of poly(glycidyl carbamates) (solubilization and film swelling). In a last part, we have also showed that glycidyl carbamate were able be grafted onto silicon substrates to change their properties. These results may lead to potential uses on pigments surface modification from a bio-based molecule for cosmetic applications.
Abstract FR:
Dans un contexte de diminution de la disponibilité des ressources fossiles, le développement de biocarburants et notamment du biodiesel, a fortement augmenté depuis une vingtaine d’années. Cela a conduit en même temps à un accroissement de la production de glycérol, principal sous-produit de cette industrie. Obtenu à partir de la biomasse, il peut être valorisé à travers de nombreuses applications, et notamment pour la synthèse de molécules à fortes valeurs ajoutées. Dans le cadre de cette thèse, nous avons développé une voie de synthèse à partir d’un des dérivés principaux du glycérol, le carbonate de glycérol. Nous obtenu 14 nouveaux monomères de type glycidyl carbamate. Ces molécules possèdent à la fois un cycle époxyde, site potentiel de polymérisation pour l’obtention de polyéthers fonctionnalisés, et une fonction uréthane participant aux propriétés d’applications des polymères synthétisés. De plus, la voie de synthèse proposée ne nécessite pas l’utilisation d’isocyanates, nocifs pour la santé humaine et qui restent pourtant aujourd’hui les réactifs standards pour accéder à ce type de fonctions. Par la suite, nous avons synthétisé des poly(glycidyl carbamate) pour lesquels nous avons pu déterminer les structures par MALDI-ToF, et mettant en avant la difficulté d’obtenir des composés de fortes masses molaires, dû notamment à la présence de la fonction uréthane. L’affinité polymère/solvant a été étudiée par la détermination des paramètres de solubilité de ces molécules et par comparaison aux résultats d’une étude expérimentale sur les films de minces de poly(glycidyl carbamates) (par solubilisation et gonflement des films). Enfin, dans une dernière partie, nous avons montré qu’il était possible de greffer des glycidyl carbamates à la surface de substrat de silicium pour en changer ses propriétés. Ces études ouvrent la voie vers de potentielles applications à la modification de pigments à partir de molécules biosourcées, notamment pour des applications en cosmétique.