Abstract FR:

L'importance du solvant en chimie justifie de le caracteriser par des parametres soigneusement definis et clairement interpretables. Les parametres physiques macroscopiques ou microscopiques ne permettent pas de prevoir et d'expliquer de maniere satisfaisante le comportement des solvants. C'est pourquoi de nombreux parametres empiriques, dans le sens de tires de l'experience, ont ete proposes dans la litterature a la suite des travaux de kosower. Grace a une base de donnees nombreuses, diversifiees et fiables nous avons complete et corrige les echelles empiriques les plus populaires. La theorie de mc rae permet de montrer que trois d'entre elles mesurent principalement les interactions de dispersion et d'induction alors que l'echelle et mesure majoritairement le terme electrostatique des forces de van der waals. Il est des lors possible de proposer une equation biparametrique presentant un bon caractere explicatif. Une nouvelle methode de comparaison rmn permet d'obtenir une echelle de basicite de liaison hydrogene des solvants, qui est comparee a l'echelle correspondante des solutes. Les differences sont expliquees par le modele du champ de reaction de block et walker