Etude et caracterisation des phases cristallines et mesomorphes des savons de metaux de transition
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
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Abstract FR:
Au moyen de la microscopie en lumiere polarisee, l'analyse enthalpimetrique differentielle, l'imagerie moleculaire sur ordinateur, la volumetrie et la diffraction des rayons x en fonction de la temperature et la pression, la spectroscopie exafs, nous avons etudie trois familles d'alkanoates de metaux de transition: cu(ii), rh(ii) et ru(ii,iii). Ces composes presentent a temperature ordinaire une structure cristalline lamellaire, et au-dessus de 100c une structure mesomorphe colomnaire hexagonale. Les elements de base de ces structures sont des colonnes moleculaires, formees de molecules inclinees pour le cristal et de molecules normales a l'axe et disposees helicoidalement pour la phase mesomorphe. Dans une etude du role de la pression dans le polymorphisme mesomorphe, nous avons montre que les isothermes p-v dans la mesophase sont parfaitement decrites par l'equation d'etat empirique de tait, comme la plupart des liquides et des polymeres a l'etat fondu, et que l'effet de la pression est fortement anisotrope. Dans une etude approfondie de la distribution des atomes metalliques a l'interieur des colonnes pour des alkanoates de rh et cu, nous avons montre que, pour les produits purs, les atomes metalliques gardent la meme sphere de coordination dans la mesophase et le cristal et que, pour les systemes binaires, le melange se fait au niveau des colonnes et non pas des molecules elles-memes. Enfin, dans une etude de l'influence sur la structure mesomorphe d'additions d'un solvant hydrocarbone, nous avons constate qu'a partir d'une certaine teneur en solvant les mesophases colomnaires cedent la place a des mesophases nematiques