Abstract FR:

Les complexes chiraux du dicobalt octacarbonyle catalysent l'hydrogenation asymetrique des cetones alpha -beta insaturees en cetones optiquement actives (ee 16%). L'hydrogenation de la piperitenone conduit selectivement a la (-) pulegone. Le mecanisme de la reaction a ete etudie en fonction de la presence de monoxyde de carbone et lorsque l'hydrogenation est catalysee par des clusters du cobalt. Une augmentation de la temperature (120**(o)c) permet egalement d'hydrogener les cetones en alcools optiquement actifs. De nouveaux hydrures chiraux du ruthenium ont ete prepares en utilisant la diphosphine bis(methylene diphenylphosphine)-1,2 cyclobutane trans (bmpc) : hruc1(bmpc)::(2) (trans) et h::(2)ru(bmpc)::(2)(cis). La stereochimie des deux complexes a ete mise en evidence par la rmn**(31)p et **(1)h. Ces deux hydrures catalysent l'hydrogenation asymetrique des cetones alpha -beta insaturees en cetones avec des exces enantiomeriques atteignant 62% pour l'isophorone. La piperitenone est partiellement hydrogenee en (+) piperitone tandis que la reduction des deux doubles liaisons conduit a la formation de menthone(-) et d'isomenthone(+)