Abstract FR:

La methode de preparation la plus usuelle de certains solides pulverulents est la precipitation. La principale difficulte de cette methode est le controle de la granulometrie du produit obtenu. Des recherches menees au laboratoire ont fait decouvrir un procede nouveau: au lieu de faire reagir tous les reactifs sous forme de solutions, l'un d'eux est introduit sous forme solide. Dans certaines conditions particulieres, le reactif solide bien que soluble ne se dissout pas immediatement. Il se recouvre d'une pellicule du produit final. L'epaisseur de cette pellicule croit avec le temps jusqu'a disparition complete du produit initial. Ce procede a ete appele: croissance localisee en solution. Pour connaitre les mecanismes qui regissent ce procede, nous avons etudie la preparation des ferrocyanures de zinc et de nickel a partir de cristaux de ferrocyanure de sodium et de solution de nitrate de zinc ou de nickel. Ces produits sont des echangeurs mineraux connus pour leur affinite pour le cesium et l'argent. Le suivi du passage de sodium en solution a permis de montrer, que contrairement aux regles des cinetiques classiques, la dilution de la solution du sel divalent accelerait la vitesse de formation du ferrocyanure insoluble. Le suivi de la croissance a montre que la granulometrie est fixee pendant un premier stade durant quelques minutes et qu'une grande dilution provoque l'eclatement de la pellicule insoluble formee. Ces observations nous ont permis de mettre en evidence le role determinant de l'activite d'eau en solution et celui de l'osmose. La pellicule insoluble formee des le contact d'un cristal de ferrocyanure alcalin et d'une solution d'ion metallique bivalent se comporte comme une membrane osmotique semi-permeable. Des modeles ont ete proposes pour interpreter la cinetique de croissance. Il est maintenant possible de prevoir les couples de composes utilisables dans ce procede, la nature