Apport de techniques d’activation basées sur le transfert d’électron, et sur l'irradiation UV d'ions piégés, pour l'étude par spectrométrie de masse en tandem de polymères synthétiques
Institution:
université Paris-SaclayDisciplines:
Directors:
Abstract EN:
Mass spectrometry is a technique of choice for the structural study of synthetic polymers, but its use is often reduced to single-stage mass spectrometry. Tandem mass spectrometry is required for more detailed information. To date, the main technique used to perform tandem mass spectrometry analysis is collision-induced dissociation (CID), but the ion fragmentation generated is not always satisfactory. In this work, we explored alternative activation techniques to CID such as electron-transfer dissociation (ETD) and UV photodissociation (UV-PD) for synthetic polymers. These activation techniques involve ions/ions (ETD) or ions/photons (UV-PD) interactions. New decomposition pathways of ions in the gas phase have been proposed from a set of model synthetic polymers (polyethers, polyesters, polysiloxanes...). While ions/ions interactions allow the transfer of an electron between a radical anion to a positively charged precursor ion, ions/photons activation conditions allow the ejection of an electron from a positively charged precursor ion. This work allowed the rationalization of the resulting decompositions and demonstrated their analytical interest. The originality of this work is based on the implementation of activation techniques still very little used for synthetic polymers.
Abstract FR:
La spectrométrie de masse constitue une technique de choix pour l’étude structurale des polymères synthétiques, mais son utilisation se réduit souvent à une simple analyse à une dimension. Une seconde dimension d’analyse s’impose lorsqu’il s’agit d’obtenir des informations plus précises. À ce jour, la dissociation induite par collision (CID) est la technique d’activation la plus communément employée lors d’expériences de spectrométrie de masse en tandem, mais les ions fragments générés ne sont pas toujours satisfaisants. Au cours de ce travail, nous nous sommes intéressés à l’apport de techniques d’activation alternatives à la CID la dissociation par transfert d’électron (ETD) et la photodissociation sous irradiation dans le domaine ultraviolet (UV-PD) pour les polymères. Ces techniques d’activation exploitent des interactions ions/ions (ETD) ou ions/photons (UV-PD). De nouveaux mécanismes de dissociation des ions en phase gazeuse ont été proposés à partir d’un ensemble de polymères synthétiques modèles (polyéthers, polyesters, polysiloxanes...). Tandis que les interactions ions/ions permettent d’effectuer un transfert d’un électron entre un anion radical et un ion précurseur chargé positivement, les conditions d’activation ions/photons permettent l’arrachement d’un électron à partir d’un ion précurseur chargé positivement. Ce travail a permis la rationalisation des décompositions qui en découle et de démontrer leur intérêt analytique. L’originalité de ce travail repose sur la mise en œuvre de techniques d’activation encore très peu utilisées pour les polymères synthétiques.