Abstract FR:

Un intérêt croissant se manifeste pour la synthèse et l'étude structurale de composés analogues aux glucides, doués d'activites biologiques importantes ou potentielles. Dans cette optique, nous avons determiné la structure cristalline du tetra-o-acetyl-2,3,4,6-beta-d-mannosyl-benzene; tetra-o-acetyl-2,3,4,5-alpha-d-mannosyl-benzene, tetra-o-acetyl-2,3,4,6-alpha-d-mannosyl-4-anisole; didesoxy-2,3-alpha-d-erythro-hexeno-2-pyrannosyl-benzene; desoxy-2-alpha-d-arabino-hexopyrannosyl-trimethyl-silane et de son dérivé acetyle. Notre but a été d'étudier l'influence de la nature du substituant du carbone anomère C1 sur la conformation de sa région et du cycle pyrannique. Nous avons montre que la conformation autour de la liaison extracyclique en C1 est décidée en premier lieu par les contraintes stériques intramoléculaires génerées par la configuration des atomes de carbone C1 et C2. Pour le béta-mannosyl-benzene la conformation, s'écarte de celle du minimum énergétique car elle est modulée par les intéractions coopératives au niveau des noyaux benzeniques. La conformation des alpha-mannosyl-benzene, correspondant au minimum énergetique, est destabilisée par le changement de configuration de C2. Le groupe trimethylsilyl porté par C1 rapproche les niveaux énergetiques des deux conformations #4c#1 et #1c#4 du cycle pyrannique rendant possible leur interconversion lors de l'acétylation des fonctions alcools, qui réduit la charge négative des atomes d'oxygène rattachés au cycle et induit des interactions stabilisantes de van der Waals lorsque ceux-ci sont en position 1-3 diaxiale. L'influence sur la conformation du cycle pyrannique de divers paramètres est discutée.