Abstract FR:

Cette these est consacree a l'etude de la transition structurale dans les phases de chevrel m#2#+mos#8 (m=eu,ba,sr,ca) comportant 22 electrons de valence (vec) sur le cluster mo#6. Les phases a 22 electrons presentent egalement les proprietes supraconductrices les plus interessantes (ex: pbmo#6s#8:t#c15 k; hc#260 tesla. Grace a une technique de cristallogenese par fusion a haute temperature (1700-1850c), des cristaux de taille convenable pour des etudes cristallographiques et des mesures physiques ont ete isolees. Dans ce travail, nous avons montre qu'il est possible d'intervenir sur la transition structurale dans ces composes a 22 electrons de plusieurs manieres: application d'une pression externe, introduction de lacunes, substitution cationique. Le role de differents parametres a ete evalue. Grace a des etudes cristallographiques, nous avons ainsi pu degager leur importance en correlant l'evolution des proprietes electroniques et de la transition structurale avec celle de l'encombrement sterique. Nous avons pu en particulier montrer que l'introduction de lacunes cationiques dans ces phases modifie, de maniere importante, les proprietes physiques et joue un role, que nous avons appele pression chimique, tout a fait similaire a celui d'une pression. Cet effet de pression chimique a ete evalue par comparaison avec les resultats obtenus par l'application d'une pression externe. Notre travail a permis de tirer des conclusions generales sur la stabilite de la structure trigonale-rhomboedrique dans les phases de chevrel a 22 electrons. Des etudes cristallographiques et des proprietes physiques realisees sur des systemes ternaires m#3#+mo#6s#8 (m=terre rare), puis quaternaires (eu#2#+,m#n#+)mo#6s#8 (n=2,3) ont confirme l'influence de la valeur du vec sur la transition structurale