Abstract FR:

La premiere partie de cette etude concerne des tentatives de synthese de silaphosphenes, derives possedant un atome de phosphore dicoordonne doublement lie a un atome de silicium tricoordonne. Nous avons pour cela prepare de nombreuses fluorosilylphosphines, fortement encombrees sur le silicium et le phosphore par les groupes tris(trimethylsilyl) methyle ou tri-tert-butyl-2,4,6 phenyle et etudie les reactions de deshydrofluoration par des lithiens. Dans la deuxieme partie de memoire sontdecrites la synthese et l'etude desdeux premiers germaphosphenes stables, derives ayant un atome de germanium tricoordonne doublement lie a un atome de phosphore dicoordonne. La stabilisation de ces derives est obtenue par le gros encombrement sterique des groupes mesityles ou ter-butyle sur le germanium, et du groupe tri-tert-butyl-2,4,6 phenyle sur le phosphore. Parmi les diverses voies d'acces possibles a partir d'halogenogermylphosphines, la reaction de deshydrofluoration par le tert-butyllithium s'est averee la meilleure et nous permit d'obtenir le germaphosphene avec un rendement quantitatif. Ces derives se presentent sous la forme de cristaux de couleur orangee tres sensibles a l'air, mais extremement stables thermiquement. La reactivite chimique des germaphosphenes est ensuite developpee. Les reactifs protoniques tels que les alcools, les acides organiques et mineraux, les thiols, les amines primaires et les acetyleniques vrais s'additionnent regiospecifiquement sur la double liaison germanium-phosphore. Nous avons egalement etudie d'autres reactions d'addition electrohiles (halogenes), nucleophiles (lithiens, magnesiens, hydrures) ou radicalaires (dimethyldisulfure). Des reactions de cycloaddition ont ete observees avec le soufre et le selenium. L'action du tetrachlorure de carbone conduit a un phospha-alcene. Enfin, la thermolyse du germaphosphene conduit au premier geremaphosphetene stable, qui a notamment ete etudie par diffraction de rayons x