thesis

Etude dynamique du systeme i#/i##3/h#2o#2 en solution aqueuse a divers ph

Defense date:

Jan. 1, 1989

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Abstract EN:

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Abstract FR:

L'etude cinetique de la reaction i#/i#3#/h#2o#2 a ete effectuee en milieu tamponne a f divers ph (4,7 a 9) en mesurant en fonction du temps respectivement les variations de i#3#, de h#2o#2 et de o#2#. La caracterisation de l'influence systematique des concentrations initiales i#, h#2o#2 et i#3# a permis de mettre en evidence, en milieu neutre et basique (7ph9) le fait qu'une fraction de h#2o#2 oxyde i# en i#3# alors que la fraction complementaires se dismute catalytiquement en donnant naissance a de l'oxygene. Dans tous les cas, il a ete montre que le bilan final en produits oxydes (i#3#f+2o#2f) etait egal a la concentration initiale en eau oxygenee. Pour interpreter ces resultats, un mecanisme reactionnel comprenant cinq reactions est propose et les constantes de vitesse des differentes etapes elementaires sont determinees, en particulier les constantes de vitesse des etapes rapides d'hydrolyse de l'iode (k#h=(70,5)10#7 mol##1?l?s##1 et k#h=(7,50,5)10#5 mol##1?l?s##1) et de reaction de l'intermediaire ioh avec ho#2# (k=(10,2)10#8 mol##1?l?s##1). La simulation de la majorite des courbes cinetiques experimentales a ete realisee sur micro-ordinateur et a permis de verifier le bon accord entre l'experience et la theorie