Nano-graphènes paramagnétiques - dérivés des radicaux de Blatter.
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This thesis describes the synthesis and electronic structure characterization of 2-phenyl-3H-[1,2,4]triazino[5,6,1-kl]phenoxazin-3-yl (planar Blatter radical) and its derivatives by Ultra-Violet photoelectron spectroscopy (UV-PES). First part discribes synthesis and electronic structure of Blatter radical and a series of C(10)-substituted derivatives of planar Blatter radicals containing H, F, Cl, Br, CN, CF3 and OMe substituents was investigated by gas phase UV-photoelectron spectroscopy. The radicals were also analyzed by electron paramagnetic resonance, UV vis and electrochemical methods. The interpretation of photoelectron spectra was supported by quantum calculations using DFT CAM-B3LYP/6-311G(d,p) method. The comparative analysis of theoretical and the experimental ionization energies are presented. The second part of the manuscript deals with the effect of expansion of the -system and increased spin delocalization on the planar Blatter radicals containing naphthalene, phenanthrene and pyrene rings. The electronic structure of these radicals ware investigated by UV-photoelectron spectroscopy and compared to DFT computational results obtained at the CAM-B3LYP/6-311G(d,p) level of theory. The final part presentes some functional group transformations for C(10)-substituted derivatives of planar Blatter radicals and their spectroscopic and electrochemical characterizations, as well as computationally studied physical chemistry description.
Abstract FR:
Cette thèse décrit la synthèse et la caractérisation de la structure électronique du 2-phényl-3H- [1,2,4] triazino [5,6,1-kl] phénoxazin-3-yle (radical Blatter planaire) et de ses dérivés par Ultra-Violet spectroscopie photoélectronique (UV-PES). La première partie décrit la synthèse et la structure électronique du radical Blatter et une série de dérivés substitués en C (10) de radicaux Blatter planaires contenant des substituants H, F, Cl, Br, CN, CF3 et OMe a été étudiée par spectroscopie UV photoélectronique en phase gazeuse. Les radicaux ont également été analysés par résonance paramagnétique électronique, UV vis et méthodes électrochimiques. L'interprétation des spectres de photoélectrons a été soutenue par des calculs quantiques utilisant la méthode DFT CAM-B3LYP / 6-311G (d, p). L'analyse comparative des énergies d'ionisation théorique et expérimentale est présentée. La deuxième partie du manuscrit traite de l'effet de l'expansion du système et de délocalisation de la délocalisation de spin sur les radicaux Blatter planaires contenant des anneaux de naphtalène, de phénanthrène et de pyrène. La structure électronique de ces radicaux a été étudiée par spectroscopie UV-photoélectronique et comparée aux résultats de calcul DFT obtenus au niveau de théorie CAM-B3LYP / 6-311G (d, p). La dernière partie présente quelques transformations de groupes fonctionnels pour les dérivés substitués en C (10) des radicaux Blatter planaires et leurs caractérisations spectroscopiques et électrochimiques, ainsi qu'une description de chimie physique étudiée par ordinateur.