Abstract FR:

Les effets du solvant sur les propriétés spectroscopiques de la thioxanthone (TX) et la 7-méthy-3-carbethoxy thioxanthone (ETX) ont été corrélés en fonction des paramètres solvatochromiques de Kamlet, Aboud et Taft. De manière surprenante, TX et ETX obéissent à la même relation linéaire entre la durée de vie et le rendement quantique de fluorescence sur une large plage de polarité de solvant. L'influence du donneur sur la cinétique d'inhibition par transfert d'électron des états excités singulet et triplet des thioxanthones ainsi que de molécules de référence (9,10-dicyanoanthracène, des cétones aromatiques) a été examinée. Il apparaît que le comportement des différents donneurs n'est pas uniforme. Trois classes, correspondant aux amines, aux oléfines et aux aromatiques ont été mises en évidence. Le cas particulièrement intéressant des composés mixtes, c'est-à-dire possédant à la fois des électrons à caractères aromatiques et « n »a été étudié. Contrairement à ce qu'il est couramment admis, ce n'est pas nécessairement l'orbitale la plus facilement ionisable qui va imposer la cinétique de transfert d'électron, sa nature va influer sur sa réactivité. Des hypothèses pouvant permettre d'interpréter l'effet de classes de donneurs sont proposées