Abstract FR:

La synthèse de zéolithes a généralement lieu en système fermé et à partir d'un gel. Les composés formés étant métastables, le résultat de la synthèse dépend aussi d'un grand nombre de facteurs dits cinétiques liés à la réactivité du gel, les phases les plus métastables étant obtenues à partir de systèmes très réactifs ou très sursaturés. Dans le présent travail le mélange initial est constitué d'une solution aqueuse de (alumino) silicate basique, la réaction ayant lieu par injection d'une manière contrôlée (pompe HPLC) d'un acide ou d'un alcool dans le récipient sous pression. A condition de se placer dans des conditions de sursaturation très élevée (en se maintenant juste en deçà de la précipitation du gel), il était envisageable d'espérer former des phases métastables de structures et/ou de compositions nouvelles. De nombreux systèmes ont été étudiés mais n'ont pas permis d'atteindre cet objectif, malgré l'examen de l'influence de très nombreux paramètres (nature du structurant, nature du liquide injecté, vitesse d'injection. . . ). Une 1ère étude est consacrée à des essais de synthèse en vue de former l'équivalent silicique du gallophosphate de type structural CLO. Ce gallophosphate est en effet caractérisé par une structure très ouverte mais est cependant peu stable. Seules des phases plus fermées déjà connues de type structuraux off, SOD ou AST ont été obtenues. La 2ème partie de l'étude porte sur la synthèse de la silicalite-1 (type structural MFI). L'influence de très nombreux paramètres a été étudiée. Lorsque le débit d'injection est suffisamment lent, les cristaux de silicalite semblent se former directement à partir de la solution, les cinétiques de cristallisation apparaissant alors élevées. Certaines courbes de cristallisation ont pu être modélisées à l'aide de la méthode d'Avrami. La 3ème partie de l'étude concerne les essais de synthèse de zéolithes de type structural FAU (ou EMT). Les buts recherchés étaient l'obtention de produits de composition nouvelle ou l'obtention de cinétiques de cristallisation élevées. En l'absence de germes la zéolithe FAU ne se forme qu'en présence d'autres phases plus stables. En présence de germes la zéolithe de type FAU se forme en phase pure selon une cinétique très rapide, les échantillons formeé présentant dans ce cas de nombreux défauts structuraux