Abstract FR:

La sulfonation du naphtalène avec de l'oléum 20 % a pu être modélisée avec une bonne approximation prenant en compte des produits secondaires notamment des acides naphtalène disulfoniques. L'usage de l'oléum comme agent de sulfonation provoque l'évolution du mélange depuis une composition hyper azéotropique initiale vers une composition hypo azétropique du mélange finale au cours de la réaction. Il s'en suit des mécanismes complexes qui nécessitent des modèles différents suivant les conditions opératoires. Nous avons retenu alors la structure qui conduit au modèle qui se montre le plus satisfaisant. Nous avons retenu deux modèles : - l'un à 393 K, constitué de 6 réactions - l'autre à 433 K, constitué de 7 réactions. L'étude de la masse de condensation avec du formaldéhyde 37 %, a permis de mettre en évidence que : au début il apparaît qu'il se forme des produits de condensation à chaînes linéaires qui s'associent pour former des produits de condensation ramifiés (analyse par la technique MALDIMS). Le rapport optimal de formaldéhyde/naphtalène est compris entre 0,5 et 0,6. La vitesse de condensation augmente avec la concentration en acide sulfurique libre et ne dépend pas de l'excès de formaldéhyde. Lorsque la concentration en formadéhyde dans le mélange initial est comprise entre 22 et 25% et que la température est de 383 K, la durée de réaction est d'environ une heure. Au niveau des propriétés dispersantes, nous avons ainsi pu montrer que le naphtalène présent lors de la condensation n'avait que peu d'influence à l'intérieur des limites spécifiées. L'acide (2-) se distingue de l'acide (1-) par les cinétiques et les forces d'adsorption des condensats obtenus. Il importe que les produits provenant de l'acide (2-) soient majoritaires. Les chaînes les plus longues favorisent la fixation du dispersant mais abaissent le rendement tinctorial. Le meilleur résultat (en teinture) s'obtient pour une masse moléculaire de l'ordre de 2000.