Abstract FR:

Cette étude concerne l'influence de la tacticité du PPMA (Polyméthacrylate de méthyle) sur la structure et la mobilité moléculaire de couches minces polymères déposées sur des substrats plans d'aluminium ou de wafer de silicium oxydé. La nature et la densité des interactions interfaciales développées par les différents stéréoisomères au voisinage d'une surface attractive onté été étudiées par spectroscopie IR de réflexion et d'absorption, l'IRAS. Il apparaît que la densité d'interactions interfactiales est directement proportionnelle au caractère isotactique des chaînes adsorbées. Des études en IRAS à différentes températures et en ellipsométrie ont permis de montrer que la valeur des énergies de conformation obtenues pour les films de PMMA est largement supérieure à celle de ces polymères à l'état massique, ce qui suppose une augmentation des conformations trans pour les chaînes de polymères adsorbés. Afin de lever les interrogations relatives à l'origine de la force motrice conduisant à une telle varation de conformations entre les différents stéréoisomères, une étude originale de l'orientation préférentielle des chaînes polymères a été développée par IRAS au sein des couches minces. Le caractère attractif de la surface d'aluminium montre une orientation préférentielle dans la direction normale au plan de surface des groupements carbonyles à l'interface, quelque soit la tacticité. L'orientation moyenne de la chaîne principale est fortement dépendante du caractère stéréorégulier, passant de quasi-parallèle au plan de surface dans le cas du PMMA isotactique oblique dans le cas du syndiotactique. Finalement, la mobilité des chaînes de PMMA stéréoréguliers a été déterminée par IRAS et ellipsométrie en température. Dans le cas des chaînes isotactiques absobées, la Tg croît fortement comparativement à l'état isotrope, ce qui met en évidence une restriction significative de la mobilité des chaînes de ce polymère.