Abstract FR:

La synthèse d'oligomères dihydroxylés du polystyrène a été réalisée par voie radicalaire selon la technique du transfert de chaîne en présence d'un thiol fonctionnalisé. Un procédé batch où tous les réactifs sont mis en présence en début de réaction a permis de déterminer la valeur de la constante de transfert qui s'est averée élevée, ce qui explique la dérive de composition importante du milieu réactionnel au cours de la synthèse. Nous avons alors cherché à compenser la réactivité du thiol en travaillant selon un procédé où le thiol est lentement additionné pendant toute la durée de la réaction, soit à débit constant, soit selon un débit variable contrôlé. Le procédé à débit constant permet d'atteindre les masses molaires visées mais la persistance d'une dérive de composition au sein du mélange réactionnel, mise en évidence par chromatographie par perméation de gel conduit à des distributions finales en masses molaires larges (Ip=3). Pour limiter cette dérive, nous avons modélisé le système. Sa mise en équation nous a permis d'imposer une valeur constante au cours du temps de synthèse pour le rapport monomère/thiol et de déterminer dans ces conditions le profil de volume idéal (et donc de débit) à suivre au cours de la synthèse. Cette technique nous a permis d'accéder à des oligomères de masse molaire moyenne en nombre de 1000g/mol, d'indice de polymolécularité faible (Ip=1,7) et d'un taux de fonctionnalisation de 0,8 groupement hydroxyle par chaîne. Le traitement de surface de billes de polystyrène par cet oligomère s'est révélé prometteur puisque les essais montrent une modification notable de la valeur de l'indice de mouillabilité qui traduit une augmentation de l'hydrophilie de surface par la présence de fonctions hydroxyles en surface.