Abstract FR:

Ce travail concerne la substitution du silicium des zéolithes du type structural MFI par un autre élément tétravalent (Ti, Zr, Hf, Ce, Sn, Pb), les synthèses étant réalisées en présence d'ions F, à des pH proches de la neutralité. Une réflexion préliminaire sur les conditions d'insertion d'un élément tétravalent dans la charpente SiO2 nous a permis de classer les éléments retenus en fonction de leur facilité d'insertion relative ; classement qui a été confirmé par les essais réalisés. Le cas de l'élément titane a été étudié plus en détail en soulignant les particularités apportées par la présence des ions F dans le milieu de synthèse. Une caractérisation poussée des cristaux de titanozéosilites a pu être effectuée grâce aux techniques suivantes : diffraction des rayons X, microsonde électronique, RMN 29Si, 13C, 19F, 17O, 47-49Ti, analyses thermiques, adsorption de molécules modèles (N-Hexane, eau), spectroscopie infra-rouge et absorption des rayons X (EXAFS, XANES). Cette dernière technique nous a permis d'accéder à la coordinence du titane et aux longueurs de liaisons Ti-O et ainsi de vérifier l'incorporation du titane dans le réseau tétraédrique de la zéolithe. Une interaction forte du site Ti avec l'eau d'hydratation de la zéolithe a été mise en évidence (hydrolyse de deux liaisons Si-O-Ti)