Contribution à l'ultra-purification de métaux et de composés minéraux ou organiques par ségrégation-extraction
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Un nouveau procédé de purification (Segrex) a été antérieurement établi pour séparer les métaux alcalins. Il est basé sur la ségrégation et l'extraction successives d'une impureté concentrée aux joints de grains liquide d'une matrice solide. Ce travail comporte une étude bibliographique et expérimentale avec interprétation thermodynamique et cinétique. En vue de généraliser ce procédé, d'autres systèmes matrice-solvant doivent être étudiés dans diverses conditions. Les meilleurs résultats obtenus pour la purification de trois systèmes typiques se résument ainsi : composé organique : extraction de l'orthonitrochlorobenzène contenu dans un mélange 95%p-C6H4NO2Cl, 5% o-C6H4NO2Cl. A 60C en présence d'hydrogène, la teneur en dérivé ortho diminue de 40%. Une diminution de la concentration en o-C6H4NO2Cl est observée lors d'un cyclage thermique autour de la température de fusion du p-C6H4NO2Cl (83,5C°) en milieu aqueux ; système métallique non alcalin : extraction du cuivre dans l'aluminium. Le métal subit plusieurs cycles fusion-cristallisation, à 700°C, en milieu sel fondu (KCN/LiCl-NaF-Na2B407-Na3AlF- ou KCN/LiCl-Na2B407-NaF). Après 90 minutes, la concentration de cuivre d'un échantillon Al (1% Cu) chute de 80% ; composé minéral : extraction du mercure dans l'iodure de sodium. La purification de l'iodure s'effectue sur un lit fluidisé en présence d'azote ou d'hydrogène à 300°C. Au bout de 60 minutes, 80% du mercure est éliminé. Cette étude a exigé la mise au point du dosage direct des traces de mercure dans les iodures alcalins par spectrophotométrie d'absorption atomique électrothermique. La limite de détection avoisine 100 pgHg