Abstract FR:

Le travail de cette thèse de doctorat porte sur l'étude de la réaction de Diels-Alder hétéroatomique des dérivés acylnitroses sur deux nouveaux diènes : en série racémique: le 1-t-butyldiméthylsiloxybuta-1,3-diène conduit à deux adduits regioisomères, la régiosélectivité dépend de la nature du groupement R fixé sur le diénophile acylnitrosé. L'interprétation de la régiosélectivité a été faite sur la base de la théorie FMO et des effets stériques. En série optiquement active : le (5S)-(-)-N-[buta-1,3-dienyl]-2-(5-méthoxy-carbonyl)pyrrolidinone conduit de façon régiospécifique aux deux adduits diastéréoisomères. La diastéréosélectivité varie aussi selon la nature du groupement du diénophile acylnitrosé; de e. D. 12 à 84% pour des diénophiles acylnitrosés achiraux, jusqu'à e. D. 96% pour des diénophiles acylnitrosés chiraux. L'approche diène-diénophile a été rationalisée à l'aide des structures absolues des adduits formés, déterminées par analyse aux rayons X et par corrélation chimique. En application à la synthèse d'aminosucres, la préparation d'aminoérythroses, d'aminoérythritols et de dihydroxypyrrolidines a été réalisée par cis-glycolisation des adduits de Diels-Alder et réduction de la liaison N-O