Abstract FR:

Nous avons etudie dans le present travail la dynamique de relaxation de molecules simples excitees en couche interne. Pour cette etude nous avons combine le rayonnement synchrotron monochromatise (70-500 ev) en utilisant la spectrometrie photoelectronique, la spectrometrie de masse par temps de vol et les coincidences ion-ion (pipico) et electron-ion-ion (pepipico), technique dont nous detaillons la puissance. Les halogenures d'hydrogene, isoelectroniques des gaz rares kr et xe, permettent de mettre en evidence des effets specifiquement moleculaires: nous attribuons les structures complexes observees dans le spectre d'absorption de la couche 3d de hbr comme dues aux series de rydberg convergeant vers les seuils 3d#5#/#2 et 3d#3#/#2, refletant a la fois la structure vibrationnelle de l'etat cur excite et le dedoublement sigma-pi induit par le champ moleculaire. N#2o marque isotopiquement (#1#4n#1#5n#1#o) nous a permis de souligner le role du site absorbeur (effet geometrique) en excitant selectivement l'azote central ou l'azote terminal en couche k. Dans le continuum sigma, nous interpretons la faible energie cinetique de l'azote central par une dissociation tres rapide (rupture simultanee des liaisons n-n et n-o), alors que pour la resonance n#r 1s-pi nous invoquons un etat intermediaire coude