Abstract FR:

L'objectif de ce mémoire est de présenter une étude aussi complète que possible de l'effet Stark dans les molécules en général, et dans les molécules tétraédriques en particulier. Après une description du modèle de matrice 2*2 utilisé usuellement pour l'étude de l'effet Stark en champs électriques faibles, notamment pour la détermination des paramètres du moment dipolaire induit par la vibration et par la rotation de la molécule, nous présentons un modèle plus général adapté à des études en champs plus forts et incluant dans l'hamiltonien Stark aussi bien le moment dipolaire que la polarisabilité de la molécule. Nous avons également mis au point un modèle pour calculer les intensités des transitions infrarouges et Raman entre les niveaux d'énergie Stark. Avec ces modèles nous avons déterminé quelques paramètres du moment dipolaire induit des molécules SiF4 et SnH4. Nous avons également effectué des prédictions de spectres d'effet Stark linéaire et non linéaire, en fréquences et en intensités de la molécule SiF4. Ces prédictions sont comparées à des spectres expérimentaux. Enfin, nous avons procédé à une étude approfondie du modèle de l'hamiltonien Stark effectif, et montré que plusieurs jeux de paramètres cohérents du moment dipolaire et de la polarisabilité conduisent aux mêmes valeurs propres. Ceci met en évidence l'ambiguïté de l'hamiltonien Stark effectif. Par ailleurs, nous discutons la contribution de la polarisabilité dans l'effet Stark et des limites du modèle en champs forts