Abstract FR:

Le nud de trefle est l'archetype d'un objet topologiquement chiral, c'est a dire que l'on ne peut interconvertir ses deux enantiomeres topologiques par une deformation continue sans casser de liaisons. Au cours de ce travail, un nud de trefle moleculaire a ete dedouble et sa configuration absolue a ete determinee par diffraction des rayons x. D'autre part, il a ete montre, par l'utilisation de la polarisation circulaire de l'emission, (pce) qu'un nud de cuivre(i) optiquement pur peut etre utilise en tant que piegeur d'energie enantioselectif. Face a des complexes chiraux de lanthanides, un faible facteur d'enantioselectivite (de l'ordre de 0,5 a 1%) a pu etre mesure. Dans une seconde partie, la reaction de cyclisation par metathese des olefines a ete utilisee avec succes dans la synthese de nouveaux nuds moleculaires. Il a ainsi ete possible de preparer un nud construit autour d'une double helice dinucleaire de cuivre(i) avec 74% de rendement, ameliorant d'un facteur trois le rendement de l'etape de cyclisation. Suivant la meme strategie le premier nud synthetise autour de fragments fer(ii) bisterpyridine a ete obtenu avec 20% de rendement. Ce resultat montre que l'utilisation d'un autre metal assembleur que le cuivre(i) est possible dans la preparation de molecules topologiquement non triviales.