thesis

Synthèse de dérivés du [2. 2] paracyclophane : applications en chimie organométallique et en fluorescence moléculaire

Defense date:

Jan. 1, 2006

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Institution:

Besançon

Disciplines:

Chemistry

Authors:

Directors:

Abstract EN:

Since its isolation in 1949, interest in compounds containing the unique structural features of [2. 2]paracyclophanes (PCP) has never decreased. PCP’s are used for various applications such as chiral catalysis, on the design of new molecular electronics materials. Even biomedical applications are emerging. Many of these interesting chemical, electrochemical and photophysical properties arise from the high steric compression of the neighboring rings. The orbital overlap between the two rings of [2. 2]paracyclophane is therefore important and could possibly lead to an electronic connection between appropriate substituents on both rings. Although PCP’s chemistry is widely developed, organometallic complexes bearing PCP moiety attached on a metal center via a metal-carbon bond are of only quite scare. Therefore; PCP’s functionalized with an alkynyl, an isocyanide or a silane group, able to be coordinated on a metal center have been prepared. First, chemical, photophysical and electrochemical behaviours of organic and organometallic alkynyl derivatives have been investigated. In a second part, a study of the factors which controls the bonding mode (terminal vs. Bridging) of the isocyanide ligands in homo- and heterobimetallic complexes [XM(-dppm)2M’X] (M = Pd, Pt ; M’ = Pd, Pt et X = Cl, I) was realized. Finally, immobilisation of PCP’s derivatives on glass or gold surface via covalent bonding by using respectively, alkoxysilyl and disulfides groups has been realized

Abstract FR:

Depuis sa découverte en 1949, l’intérêt pour les dérivés du [2. 2]paracyclophane (PCP) n’a jamais faibli. Ces derniers sont utilisés en catalyse chirale, dans la construction de matériaux pour l’électronique moléculaire et même depuis peu, pour des applications biomédicales. Beaucoup de ces propriétés chimiques, électrochimiques et photophysiques proviennent de la compression stérique des deux cycles benzéniques en vis-à-vis. Le recouvrement orbitalaire entre les deux cycles du PCP est par conséquent important et conduit à une communication électronique entre les substituants situés sur ces deux cycles. Bien que la chimie du PCP soit largement développée, les complexes organométalliques incorporant le motif PCP via une liaison métal-carbone restent marginaux. Dans cette optique, des ligands éthynyles, isonitriles et silanes du PCP susceptibles d’être coordinés sur des centres métalliques ont été préparés. La première partie de ce travail a été consacrée à l’étude des propriétés chimiques, photophysiques et électrochimiques de dérivés acétyléniques organiques et organométalliques. Dans une seconde partie, une étude des facteurs influençant le mode de coordination (terminal contre pontant) des ligands isonitriles dans les complexes homo- et hétérobimétalliques du type [XM(-dppm)2M’X] (M = Pd, Pt ; M’ = Pd, Pt et X = Cl, I) a été menée. Enfin, l’immobilisation de dérivés du PCP sur une surface de verre ou d’or via respectivement, des groupements trialcoxysilyles et disulfures a été également réalisée.