Abstract FR:

L'objectif principal de ce travail est la preparation d'acides carboxyliques chiraux optiquement actifs, par addition conjuguee enantioselective d'organomagnesiens sur differentes amides ,-ethyleniques enantiopures. Ces dernieres derivent du (r)-(-) ou (s)-(+)-n-fluorobenzyl-2-aminobutan-1-ol et ont la particularite de ne comporter qu'un seul carbone asymetrique. L'addition conjuguee d'organomagnesiens alkyles sur la (r)-(+)-n-(1-ethyl-2-hydroxy)ethyl-n-(2-fluorobenzyl)crotonamide donne acces a des adduits qui comportent deux centres stereogeniques. La rmn du #1#9f permet de determiner leurs exces diastereomeriques, lesquels sont superieurs a 91%. Apres hydrolyse acide, ces adduits fournissent les acides -methylcarboxyliques correspondants avec des exces enantiomeriques superieurs a 86%. Apres addition conjuguee enantioselective d'un organomagnesien butenylique sur la (r)-(+) ou (s)-(-)-crotonamide precedente, les deux adduits obtenus avec des exces diastereomeriques superieurs a 93% et determines par rmn du #1#9f, sont hydrolyses en milieu basique pour donner les deux acides enantiomeres correspondants. Ces derniers sont des intermediaires de synthese de produits biologiquement actifs et ils sont ozonolyses pour fournir les acides (r) et (s)-3-methyladipiques avec de bons rendements (70%) et une purete enantiomerique proche de 100%. Une autre etude d'addition conjuguee d'un organomagnesien vinylique sur differentes amides ,-insaturees chirales aboutit a la synthese d'acides -vinyliques avec de bons rendements et une haute enantioselectivite. Ces derniers permettent d'acceder a toute une serie de lactones ayant des proprietes biologiques interessantes. L'esterification des acides precedemment obtenus par le (r)-(+) ou (s)-(-)-(2-trifluoromethyl)benzhydrol enantiomeriquement pur, conduit a des esters dont les exces diastereomeriques sont facilement mesures a l'aide de la spectrometrie rmn #1#9f et qui sont en accord avec les exces enantiomeriques des acides