thesis

Echanges Cl/F en milieux ioniques liquides superacides

Defense date:

Jan. 1, 2001

Edit

Institution:

Rennes 1

Disciplines:

Authors:

Directors:

Abstract EN:

Pas de résumé disponible.

Abstract FR:

La thèse porte sur la préparation et l'utilisation de liquides ioniques superacides, dérivés de sels d'antimonates d'Imidazolium, de Sulfonium et d'Oxonium, comme réactifs de fluoration (échanges Cl/F). Les sels neutres [Y,SbF6 = L (Y = Imi, S, O et L = LI, LS, LO respectivement)], et acides de Lewis L/SbF5,[1:n] ont été principalement synthétisés par métathèse anionique. Leur stabilité dépend de la nature du cation. Leur structure a été déterminée par Raman et RMN 19F. L'anion Sb2F11 observé dans les sels L "neutres" et les anions polynucléaires Sb2F11, Sb3F16 et Sb4F21 observés dans les milieux acides sont amphotères. La réactivité des liquides ioniques acides (échanges Cl/F) est dans tous les cas inférieure à celle de SbF5. Un mécanisme de fluoration impliquant un complexe SbF5/ClR est proposé. Les intermédiaires réactionnels sont les mêmes dans les liquides ioniques superacides et dans HF/SbF5. Les liquides ioniques acides formés sont des catalyseurs d'échange Cl/F en milieu HF liquide.