Abstract FR:

Cette thèse porte sur la synthèse et l'étude de nouveaux oxyhalogénures à clusters triangulaires et octaédriques de niobium ou de tantale. Leurs structures cristallines déterminées par diffraction X sur monocristal comportent des motifs présentant différents taux d'oxygène selon le composé et dans lesquels le cluster est très déformé en raison de la présence simultanée des ligands halogène et oxygène. Ces résultats structuraux complétés par ceux rapportés préalablement pour les autres oxychlorures à clusters octaédriques nous ont permis de discuter l'évolution stérique et électronique du motif en fonction du nombre de ligands oxygène par motif et de leur répartition entre les positions inner et apicales, ainsi que l'influence de ces ligands sur les connexions intermotifs et les sites cationiques. Nous avons ainsi pu dégager certaines caractéristiques structurales et électroniques propres aux oxychlorures à clusters octaédriques et montré leur influence sur les propriétés physiques.