Abstract FR:

Ce trvail de these se developpe en trois etudes concernant la synthese, la determination structurale et la caracterisation de phases solides fluorees. Une etude du systeme ternaire lif-znf#2-inf#3 a permis de preparer, par croissance cristalline en flux de chlorures et par synthese de poudre en phase solide, trois nouvelles phases presentant un empilement quasi hexagonal compact d'ions f#-. Dans ces composes, le taux d'occupations () des sites octaedriques est superieur au taux classiquement observe dans les composes de type amm'f#6 ( = 0. 5): li#4znin#2f#1#2 ( = 0. 583) est un derive de type tri--pbo#2 ; li#5#. #5zn#1#. #2#5in#2f#1#4 ( = 0. 625), et li#6#. #5zn#1#. #7#5in#2f#1#6 ( = 0. 641) sont des polytypes de rutile, respectivement hepta- et tetrarutile. Prealablement, la determination structurale des composes lizninf#6 et limninf#6 a montre l'existence d'un nouvel ordre cationique dans la structure type na#2sif#6. Une nouvelle famille de chlorofluorures ba#2m#2f#7cl et ba#2mm'f#7cl (m, m' = mn#2#+, fe#2#+, co#2#+, ni#2#+, zn#2#+) a egalement ete obtenue par croissance en flux de chlorures. La structure bidimensionnelle de ces composes est constituee d'octaedres mf#5cl qui partagent quatre de leurs sommets pour former des plans gaufres de formulation mx#4. Dans ces plans existe une succession de distances courtes m-f et longues m-cl selon la sequence f-m-cl-m-f. Malgre la presence du chlore, le comportement magnetique de ces composes reste assez similaire a celui des series bamf#4. Cependant, les composes contenant du nickel presentent une forte singularite sous la forme d'un pic de susceptibilite prononce lors de l'apparition probable de l'ordre magnetique 3d. L'etude par diffraction de neutrons a mis en evidence un desordre cationique pour la structure des composes mixtes. Deux types de structures magnetiques presentant chacune un doublement de parametre (vecteur de propagation k = 1/2 o o) ont ete determinees. Ces structures different par l'orientation parallele ou perpendiculaire des moments magnetiques par rapport aux plans d'octaedres, selon l'anisotropie des cations. Elles sont similaires aux structures magnetiques des composes bacof#4 et banif#4. Un processus de chimie basse temperature de precurseurs a permis de synthetiser le compose (h#3o)yb#3f#1#0,h#2o, dont la structure a ete determinee par diffraction des rayons x sur poudre. Sa description structurale est basee sur l'existence d'unites octaedriques d'antiprismes ybf#8, notees uoa##8#, dont le centre est un cube anionique. Sur la base de ces considerations, ce compose est decrit comme un empilement de type carbone diamant d'uoa##8#. Plusieurs composes de la famille aln#3f#1#0 (a=alcalin, ln=terre rare) sont ainsi reconsideres en terme d'empilement compact d'uoa##8# de type cubique f ou hexagonal. Cette description a partir d'unites geometriques de polyedres elementaires (ugp), dont l'empilement constitue un reseau simple (de type cubique f compact, hexagonal compact, carbone diamant,), a ete appliquee a d'autres types structuraux. Cette nouvelle perception des structures complexes a partir d'ugp pourra etre utilisee comme base de reflexion cristallochimique pour la synthese de nouveaux composes