Abstract FR:

Plusieurs aspects fondamentaux de la dipolemetrie en solutions diluees sont etudies, la methode amelioree sur certains points, est ensuite appliquee a quelques molecules organiques. L'analyse des formules de la refraction (rm) et de la polarisation (pm) moleculaires montre que les expressions classiques d'hedestrand ou d'halverstadt et kumler devraient etre remplacees par des expressions plus rigoureuses basees sur l'extrapolation a concentration nulle de rm et pm (et non le carre de l'indice de refraction et la constante dielectrique). La precision des valeurs experimentales du moment dipolaire serait ainsi legerement, mais facilement, amelioree. Une methode originale permettant le calcul de la valeur theorique dans le cas de molecules possedant des atomes charges est aussi presentee. La somme des moments de liaisons covalentes, du moment des charges et des moments induits par les charges sur les atomes de la molecule. Une bonne prevision dans les zwitterions est ainsi obtenue. Dans les molecules a forts effets de conjugaison, la methode conduit a des valeurs fiables du moment mesomere de lumbroso ou exner et a des valeurs raisonnables des pourcentages statistiques de formes canoniques. Les mesures et leur comparaison aux valeurs calculees permettent de mettre en evidence de fortes delocalisations electroniques dans une serie d'heterobutadienes (avec o, s ou se). Les pourcentages de formes mesomeriques zwitterioniques calcules dans les conformations cis sont qualitativement bien correles avec les reactivites de cycloaddition. Dans une serie de thiazines ces pourcentages concordent egalement avec les reductions selectives observees