Abstract FR:

La reaction d'alcool propargyliques avec les acides carboxyliques permet d'acceder aux esters de beta-oxopropyle en presence de quantites catalytiques de ru(o#2ch)(co)#2(pph#3)#2. Cette transformation procede avec retention de la configuration de l'alcool propargylique et a permis de synthetiser des esters cetoniques optiquement actifs, derives de steroides. Une voie originale d'acces a des carbonates cycliques acetyleniques a partir d'alcools propargyliques, d'alcynes terminaux et de dioxyde de carbone a ete mise au point. Par activation propargylique de ces derives par le palladium(0), des alpha-hydroxyallenes et des alcools homopropargyliques ont ete selectivement obtenus en faisant varier le ligand phosphine. Par une catalyse mixte pd(o)/cu(i), ces carbonates acetyleniques reagissent avec les alcynes terminaux pour generer des alpha-allenols acetyleniques. Ces alpha-allenols sont des precurseurs pour une synthese generale d'oxydes de phosphines polyinsatures dienyliques et alleniques. Par carbonylation, les carbonates acetyleniques conduisent via une catalyse au palladium a des 5-hydroxyalka-2,3-dienoates. Des butenolides et pentenolides peuvent etre obtenus par dicarbonylation a partir de carbonates cycliques presentant la structure 3-en-1-yn-1-ylique. Une nouvelle synthese tres generale et performante de 2,5-dihydrofuranes a ete realisee par reaction de carbonates acetyleniques avec des alcenes actives en presence de catalyseurs au palladium